| 1. Round | 12/09/2021 | Volos NFC | - | Lamia | 2:1 | ||||
| 2. Round | 19/09/2021 | Apollon Smyrnis | - | Volos NFC | 1:3 |  |
|||
| 3. Round | 23/09/2021 | Volos NFC | - | Atromitos | 3:0 | ||||
| 4. Round | 26/09/2021 | Panathinaikos | - | Volos NFC | 5:1 | ||||
| 5. Round | 02/10/2021 | Volos NFC | - | Asteras Tripolis | 2:1 | |
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| 6. Round | 17/10/2021 | PAOK Saloniki | - | Volos NFC | 4:4 | |
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| 7. Round | 24/10/2021 | Volos NFC | - | AEK Athen | 1:3 | ||||
| 10. Round | 20/11/2021 | Volos NFC | - | OFI Heraklion | 0:2 | ||||
| 11. Round | 28/11/2021 | Olympiakos Piraeus | - | Volos NFC | 2:1 | |
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| 12. Round | 04/12/2021 | Volos NFC | - | Panetolikos | 1:2 | ||||
| 13. Round | 11/12/2021 | PAS Giannina | - | Volos NFC | 3:2 | |
|||
| 19. Round | 23/01/2022 | Volos NFC | - | PAOK Saloniki | 0:4 | ||||
| 22. Round | 05/02/2022 | Aris Saloniki | - | Volos NFC | 0:2 | ||||
| 23. Round | 13/02/2022 | OFI Heraklion | - | Volos NFC | 2:1 | |
|||
| 24. Round | 20/02/2022 | Volos NFC | - | Olympiakos Piraeus | 0:1 | ||||
| 25. Round | 26/02/2022 | Panetolikos | - | Volos NFC | 0:0 | ||||
| 26. Round | 06/03/2022 | Volos NFC | - | PAS Giannina | 0:0 |
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