| 1. Round | 19/08/2012 | Real Madrid | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 2. Round | 26/08/2012 | Valencia CF | - | Deportivo La Coruña | 3:3 | ||||
| 3. Round | 02/09/2012 | FC Barcelona | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 6. Round | 29/09/2012 | Valencia CF | - | Real Zaragoza | 2:0 | ||||
| 7. Round | 07/10/2012 | Levante UD | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 8. Round | 20/10/2012 | Valencia CF | - | Athletic Club | 3:2 | ||||
| 9. Round | 27/10/2012 | Real Betis | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 10. Round | 03/11/2012 | Valencia CF | - | Atlético Madrid | 2:0 | ||||
| 11. Round | 11/11/2012 | Real Valladolid | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 13. Round | 24/11/2012 | Málaga CF | - | Valencia CF | 4:0 |  |
|||
| 14. Round | 01/12/2012 | Valencia CF | - | Real Sociedad | 2:5 | ||||
| 15. Round | 08/12/2012 | CA Osasuna | - | Valencia CF | 0:1 | ||||
| 20. Round | 20/01/2013 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:5 | |
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