| 1. Round | 13/09/2020 | Atromitos | - | Volos NFC | 0:2 |  |
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| 2. Round | 20/09/2020 | Volos NFC | - | Aris Saloniki | 0:1 | |
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| 3. Round | 26/09/2020 | Volos NFC | - | PAOK Saloniki | 0:0 | ||||
| 4. Round | 05/10/2020 | Lamia | - | Volos NFC | 1:2 | ||||
| 5. Round | 17/10/2020 | Volos NFC | - | PAS Giannina | 2:1 | |
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| 6. Round | 24/10/2020 | Panathinaikos | - | Volos NFC | 1:1 | |
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| 7. Round | 31/10/2020 | Volos NFC | - | AE Lárissa | 1:1 | |
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| 9. Round | 23/11/2020 | Volos NFC | - | OFI Heraklion | 1:4 | ||||
| 11. Round | 05/12/2020 | Olympiakos Piraeus | - | Volos NFC | 4:1 | |
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| 13. Round | 21/12/2020 | AEK Athen | - | Volos NFC | 2:2 | |
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| 14. Round | 04/01/2021 | Volos NFC | - | Atromitos | 1:0 | |
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| 15. Round | 07/01/2021 | Aris Saloniki | - | Volos NFC | 2:0 | |
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| 17. Round | 17/01/2021 | Volos NFC | - | Lamia | 1:1 | ||||
| 19. Round | 27/01/2021 | Volos NFC | - | Panathinaikos | 0:2 | ||||
| 23. Round | 21/02/2021 | Volos NFC | - | Apollon Smyrnis | 2:0 | ||||
| 24. Round | 01/03/2021 | Volos NFC | - | Olympiakos Piraeus | 1:2 | |
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| 25. Round | 07/03/2021 | Panetolikos | - | Volos NFC | 1:0 | ||||
| 26. Round | 14/03/2021 | Volos NFC | - | AEK Athen | 1:0 | |
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