| 2. Round | 19/09/2021 | Apollon Smyrnis | - | Volos NFC | 1:3 | ||||
| 3. Round | 23/09/2021 | Volos NFC | - | Atromitos | 3:0 | ||||
| 6. Round | 17/10/2021 | PAOK Saloniki | - | Volos NFC | 4:4 |  |
|||
| 7. Round | 24/10/2021 | Volos NFC | - | AEK Athen | 1:3 | ||||
| 8. Round | 01/11/2021 | Ionikos Nikea | - | Volos NFC | 1:1 | ||||
| 9. Round | 07/11/2021 | Volos NFC | - | Aris Saloniki | 1:2 | |
|||
| 10. Round | 20/11/2021 | Volos NFC | - | OFI Heraklion | 0:2 | ||||
| 11. Round | 28/11/2021 | Olympiakos Piraeus | - | Volos NFC | 2:1 | ||||
| 12. Round | 04/12/2021 | Volos NFC | - | Panetolikos | 1:2 | ||||
| 13. Round | 11/12/2021 | PAS Giannina | - | Volos NFC | 3:2 |  |
|||
| 14. Round | 15/12/2021 | Lamia | - | Volos NFC | 2:2 | ||||
| 21. Round | 02/02/2022 | Volos NFC | - | Ionikos Nikea | 1:1 | ||||
| 23. Round | 13/02/2022 | OFI Heraklion | - | Volos NFC | 2:1 | ||||
| 24. Round | 20/02/2022 | Volos NFC | - | Olympiakos Piraeus | 0:1 | ||||
| 25. Round | 26/02/2022 | Panetolikos | - | Volos NFC | 0:0 | ||||
| 16. Round | 03/03/2022 | Atromitos | - | Volos NFC | 2:1 | ||||
| 26. Round | 06/03/2022 | Volos NFC | - | PAS Giannina | 0:0 | |
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