| 2. Round | 20/09/2020 | Granada CF | - | CD Alavés | 2:1 | ||||
| 4. Round | 30/09/2020 | Villarreal CF | - | CD Alavés | 3:1 | ||||
| 10. Round | 22/11/2020 | CD Alavés | - | Valencia CF | 2:2 | ||||
| 14. Round | 20/12/2020 | RC Celta | - | CD Alavés | 2:0 | ||||
| 24. Round | 21/02/2021 | Real Sociedad | - | CD Alavés | 4:0 | ||||
| 33. Round | 18/04/2021 | CD Alavés | - | SD Huesca | 1:0 | ||||
| 32. Round | 24/04/2021 | Valencia CF | - | CD Alavés | 1:1 |  |
|||
| 34. Round | 01/05/2021 | SD Eibar | - | CD Alavés | 3:0 | ||||
| 37. Round | 16/05/2021 | CD Alavés | - | Granada CF | 4:2 |  |
|||
| 38. Round | 23/05/2021 | Sevilla FC | - | CD Alavés | 1:0 |
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