| 1. Round | 29/01/2012 | Audax Italiano | - | Unión Española | 0:2 | ||||
| 2. Round | 05/02/2012 | Unión Española | - | Cobresal | 6:1 |  |
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| 3. Round | 12/02/2012 | Unión Española | - | O'Higgins | 0:2 | ||||
| 4. Round | 17/02/2012 | Unión San Felipe | - | Unión Española | 3:1 | ||||
| 5. Round | 26/02/2012 | Unión Española | - | Universidad Católica | 2:2 | ||||
| 6. Round | 03/03/2012 | Palestino | - | Unión Española | 1:3 | |
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| 7. Round | 10/03/2012 | Unión Española | - | Huachipato | 1:3 | ||||
| 8. Round | 17/03/2012 | Universidad de Chile | - | Unión Española | 3:2 | ||||
| 9. Round | 24/03/2012 | Unión Española | - | La Serena | 5:2 | ||||
| 11. Round | 07/04/2012 | Unión Española | - | Colo-Colo | 4:2 |  |
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| 13. Round | 21/04/2012 | Santiago Wanderers | - | Unión Española | 2:2 | ||||
| 14. Round | 28/04/2012 | Unión Española | - | Universidad de Concepción | 4:1 | ||||
| 16. Round | 12/05/2012 | Unión Española | - | Deportes Iquique | 1:2 |
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