| Group E | 04/09/2021 | Porto Velho EC - RO | - | União Rondonópolis - MT | 0:2 |  |
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| Round of 32 | 18/09/2021 | Boa Esporte - MG | - | União Rondonópolis - MT | 1:1 | ||||
| Round of 16 | 25/09/2021 | S.E.R. Caxias - RS | - | União Rondonópolis - MT | 2:0 | ||||
| Round of 16 | 02/10/2021 | União Rondonópolis - MT | - | S.E.R. Caxias - RS | 0:2 |
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