| 3. Round | 29/08/2021 | Rayo Vallecano | - | Granada CF | 4:0 | ||||
| 6. Round | 21/09/2021 | Athletic Club | - | Rayo Vallecano | 1:2 | ||||
| 9. Round | 17/10/2021 | Rayo Vallecano | - | Elche CF | 2:1 | ||||
| 14. Round | 22/11/2021 | Rayo Vallecano | - | RCD Mallorca | 3:1 | ||||
| 15. Round | 27/11/2021 | Valencia CF | - | Rayo Vallecano | 1:1 | ||||
| 16. Round | 05/12/2021 | Rayo Vallecano | - | Espanyol Barcelona | 1:0 | ||||
| 19. Round | 02/01/2022 | Atlético Madrid | - | Rayo Vallecano | 2:0 | ||||
| 23. Round | 05/02/2022 | RC Celta | - | Rayo Vallecano | 2:0 | ||||
| 24. Round | 12/02/2022 | Rayo Vallecano | - | CA Osasuna | 0:3 | ||||
| 31. Round | 11/04/2022 | Rayo Vallecano | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 36. Round | 12/05/2022 | Rayo Vallecano | - | Villarreal CF | 1:5 | ||||
| 37. Round | 15/05/2022 | RCD Mallorca | - | Rayo Vallecano | 2:1 | ||||
| 38. Round | 20/05/2022 | Rayo Vallecano | - | Levante UD | 2:4 |
France