| 1. Round | 19/08/2012 | Real Madrid | - | Valencia CF | 1:1 |  |
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| 13. Round | 24/11/2012 | Málaga CF | - | Valencia CF | 4:0 | ||||
| 15. Round | 08/12/2012 | CA Osasuna | - | Valencia CF | 0:1 | ||||
| 16. Round | 16/12/2012 | Valencia CF | - | Rayo Vallecano | 0:1 | ||||
| 17. Round | 21/12/2012 | Valencia CF | - | Getafe CF | 4:2 | ||||
| 18. Round | 05/01/2013 | Granada CF | - | Valencia CF | 1:2 |  |
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| 19. Round | 12/01/2013 | Valencia CF | - | Sevilla FC | 2:0 | ||||
| 20. Round | 20/01/2013 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:5 | ||||
| 21. Round | 26/01/2013 | Deportivo La Coruña | - | Valencia CF | 2:3 | |
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| 22. Round | 03/02/2013 | Valencia CF | - | FC Barcelona | 1:1 | ||||
| 27. Round | 10/03/2013 | Athletic Club | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 29. Round | 31/03/2013 | Atlético Madrid | - | Valencia CF | 1:1 | |
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| 33. Round | 28/04/2013 | Real Sociedad | - | Valencia CF | 4:2 | ||||
| 35. Round | 12/05/2013 | Rayo Vallecano | - | Valencia CF | 0:4 |
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