| 4. Round | 15/09/2012 | Valencia CF | - | RC Celta | 2:1 |  |
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| 5. Round | 23/09/2012 | RCD Mallorca | - | Valencia CF | 2:0 | ||||
| 6. Round | 29/09/2012 | Valencia CF | - | Real Zaragoza | 2:0 | ||||
| 7. Round | 07/10/2012 | Levante UD | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 8. Round | 20/10/2012 | Valencia CF | - | Athletic Club | 3:2 | |
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| 11. Round | 11/11/2012 | Real Valladolid | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 12. Round | 17/11/2012 | Valencia CF | - | Espanyol Barcelona | 2:1 | |
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| 13. Round | 24/11/2012 | Málaga CF | - | Valencia CF | 4:0 | ||||
| 15. Round | 08/12/2012 | CA Osasuna | - | Valencia CF | 0:1 | ||||
| 16. Round | 16/12/2012 | Valencia CF | - | Rayo Vallecano | 0:1 | ||||
| 18. Round | 05/01/2013 | Granada CF | - | Valencia CF | 1:2 | ||||
| 20. Round | 20/01/2013 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:5 | ||||
| 23. Round | 09/02/2013 | RC Celta | - | Valencia CF | 0:1 | |
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| 27. Round | 10/03/2013 | Athletic Club | - | Valencia CF | 1:0 |
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