| 1. Round | 13/09/1964 | Espanyol Barcelona | - | Real Madrid | 1:2 | ||||
| 2. Round | 20/09/1964 | Córdoba CF | - | Espanyol Barcelona | 2:1 | ||||
| 8. Round | 01/11/1964 | FC Barcelona | - | Espanyol Barcelona | 1:0 | ||||
| 9. Round | 08/11/1964 | Espanyol Barcelona | - | Atlético Madrid | 1:0 | ||||
| 10. Round | 22/11/1964 | Deportivo La Coruña | - | Espanyol Barcelona | 1:4 | ||||
| 25. Round | 07/03/1965 | Espanyol Barcelona | - | Deportivo La Coruña | 2:0 | ||||
| 26. Round | 21/03/1965 | Real Murcia | - | Espanyol Barcelona | 1:0 | ||||
| 27. Round | 28/03/1965 | Espanyol Barcelona | - | Levante UD | 2:1 | ||||
| 29. Round | 11/04/1965 | Espanyol Barcelona | - | Sevilla FC | 0:2 | ||||
| 30. Round | 18/04/1965 | UD Las Palmas | - | Espanyol Barcelona | 1:0 |
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