| 1. Round | 28/07/2013 | Antofagasta | - | Unión Española | 1:0 | ||||
| 2. Round | 03/08/2013 | Unión Española | - | Universidad Católica | 0:1 | ||||
| 3. Round | 11/08/2013 | Deportes Iquique | - | Unión Española | 2:1 | ||||
| 4. Round | 17/08/2013 | Unión Española | - | Huachipato | 0:2 | ||||
| 5. Round | 24/08/2013 | Ñublense | - | Unión Española | 0:2 | ||||
| 6. Round | 01/09/2013 | Colo-Colo | - | Unión Española | 0:2 | ||||
| 7. Round | 14/09/2013 | Unión Española | - | Cobreloa | 0:1 | ||||
| 8. Round | 20/09/2013 | Everton | - | Unión Española | 1:2 | ||||
| 9. Round | 29/09/2013 | Unión Española | - | Universidad de Chile | 0:2 | ||||
| 10. Round | 06/10/2013 | Audax Italiano | - | Unión Española | 0:2 | ||||
| 11. Round | 19/10/2013 | Unión Española | - | Palestino | 2:1 | ||||
| 12. Round | 26/10/2013 | Rangers | - | Unión Española | 1:1 | ||||
| 13. Round | 02/11/2013 | Unión Española | - | Santiago Wanderers | 3:1 | ||||
| 14. Round | 09/11/2013 | Unión Española | - | Unión La Calera | 1:0 | ||||
| 15. Round | 22/11/2013 | Universidad de Concepción | - | Unión Española | 0:1 | ||||
| 16. Round | 30/11/2013 | O'Higgins | - | Unión Española | 1:0 | ||||
| 17. Round | 08/12/2013 | Unión Española | - | Cobresal | 4:1 |  |
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