| 2. Round | 12/09/1965 | Pontevedra CF | - | Athletic Club | 3:0 | ||||
| 6. Round | 10/10/1965 | Pontevedra CF | - | CE Sabadell | 2:1 | ||||
| 8. Round | 31/10/1965 | UD Las Palmas | - | Pontevedra CF | 0:1 | ||||
| 9. Round | 14/11/1965 | Pontevedra CF | - | Valencia CF | 2:0 | ||||
| 11. Round | 28/11/1965 | Pontevedra CF | - | Atlético Madrid | 1:0 | ||||
| 14. Round | 19/12/1965 | Elche CF | - | Pontevedra CF | 2:0 | ||||
| 15. Round | 26/12/1965 | Pontevedra CF | - | Sevilla FC | 2:1 | ||||
| 16. Round | 02/01/1966 | Pontevedra CF | - | CD Málaga | 3:0 |  |
|||
| 18. Round | 09/01/1966 | Pontevedra CF | - | Real Madrid | 1:3 | ||||
| 19. Round | 16/01/1966 | FC Barcelona | - | Pontevedra CF | 3:0 | ||||
| 22. Round | 06/02/1966 | Pontevedra CF | - | Real Betis | 0:0 | ||||
| 23. Round | 13/02/1966 | Pontevedra CF | - | UD Las Palmas | 1:0 | ||||
| 24. Round | 20/02/1966 | Valencia CF | - | Pontevedra CF | 4:0 | ||||
| 25. Round | 27/02/1966 | Pontevedra CF | - | Córdoba CF | 1:1 | ||||
| 27. Round | 13/03/1966 | Pontevedra CF | - | Espanyol Barcelona | 3:0 | |
|||
| 28. Round | 20/03/1966 | Real Zaragoza | - | Pontevedra CF | 2:0 | ||||
| 29. Round | 27/03/1966 | Pontevedra CF | - | Elche CF | 1:1 | |
|||
| 30. Round | 03/04/1966 | Sevilla FC | - | Pontevedra CF | 1:0 |
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