| 1. Round | 13/09/1964 | Real Murcia | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 2. Round | 19/09/1964 | Valencia CF | - | Levante UD | 2:0 |  |
|||
| 3. Round | 27/09/1964 | Athletic Club | - | Valencia CF | 3:2 | ||||
| 4. Round | 04/10/1964 | Valencia CF | - | Sevilla FC | 3:1 | ||||
| 5. Round | 11/10/1964 | Espanyol Barcelona | - | Valencia CF | 1:2 | |
|||
| 6. Round | 18/10/1964 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:0 | ||||
| 7. Round | 25/10/1964 | Córdoba CF | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 8. Round | 01/11/1964 | Valencia CF | - | Elche CF | 5:0 | |
|||
| 9. Round | 08/11/1964 | Real Oviedo | - | Valencia CF | 0:1 | |
|||
| 11. Round | 29/11/1964 | Valencia CF | - | Real Zaragoza | 3:0 | ||||
| 12. Round | 06/12/1964 | Real Betis | - | Valencia CF | 0:1 | ||||
| 13. Round | 13/12/1964 | Valencia CF | - | FC Barcelona | 2:4 | |
|||
| 14. Round | 20/12/1964 | Atlético Madrid | - | Valencia CF | 2:1 | ||||
| 15. Round | 27/12/1964 | Valencia CF | - | Deportivo La Coruña | 1:0 | ||||
| 17. Round | 10/01/1965 | Levante UD | - | Valencia CF | 2:1 | ||||
| 21. Round | 07/02/1965 | Real Madrid | - | Valencia CF | 3:0 | ||||
| 28. Round | 04/04/1965 | FC Barcelona | - | Valencia CF | 2:0 | ||||
| 29. Round | 11/04/1965 | Valencia CF | - | Atlético Madrid | 3:1 | ||||
| 30. Round | 18/04/1965 | Deportivo La Coruña | - | Valencia CF | 1:2 |
Uruguay