| 1. Round | 21/08/2021 | Hellas Verona | - | Sassuolo Calcio | 2:3 | ||||
| 2. Round | 29/08/2021 | Sassuolo Calcio | - | Sampdoria | 0:0 | ||||
| 3. Round | 12/09/2021 | AS Roma | - | Sassuolo Calcio | 2:1 | ||||
| 4. Round | 17/09/2021 | Sassuolo Calcio | - | Torino FC | 0:1 | ||||
| 5. Round | 21/09/2021 | Atalanta | - | Sassuolo Calcio | 2:1 | ||||
| 6. Round | 26/09/2021 | Sassuolo Calcio | - | US Salernitana 1919 | 1:0 | ||||
| 7. Round | 02/10/2021 | Sassuolo Calcio | - | Inter | 1:2 | ||||
| 11. Round | 31/10/2021 | Sassuolo Calcio | - | Empoli FC | 1:2 | ||||
| 16. Round | 05/12/2021 | Spezia Calcio | - | Sassuolo Calcio | 2:2 | ||||
| 17. Round | 12/12/2021 | Sassuolo Calcio | - | Lazio Roma | 2:1 | ||||
| 18. Round | 19/12/2021 | ACF Fiorentina | - | Sassuolo Calcio | 2:2 | ||||
| 19. Round | 22/12/2021 | Sassuolo Calcio | - | Bologna FC | 0:3 |
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