| 2. Round | 26/08/2012 | Valencia CF | - | Deportivo La Coruña | 3:3 | ||||
| 8. Round | 20/10/2012 | Valencia CF | - | Athletic Club | 3:2 | ||||
| 9. Round | 27/10/2012 | Real Betis | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 12. Round | 17/11/2012 | Valencia CF | - | Espanyol Barcelona | 2:1 | ||||
| 14. Round | 01/12/2012 | Valencia CF | - | Real Sociedad | 2:5 | ||||
| 16. Round | 16/12/2012 | Valencia CF | - | Rayo Vallecano | 0:1 | ||||
| 20. Round | 20/01/2013 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:5 | ||||
| 21. Round | 26/01/2013 | Deportivo La Coruña | - | Valencia CF | 2:3 | ||||
| 22. Round | 03/02/2013 | Valencia CF | - | FC Barcelona | 1:1 | ||||
| 24. Round | 17/02/2013 | Valencia CF | - | RCD Mallorca | 2:0 |  |
|||
| 32. Round | 20/04/2013 | Valencia CF | - | Málaga CF | 5:1 | ||||
| 37. Round | 26/05/2013 | Valencia CF | - | Granada CF | 1:0 |
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