| 1. Round | 05/09/1965 | UD Las Palmas | - | Espanyol Barcelona | 1:1 | ||||
| 18. Round | 09/01/1966 | Real Zaragoza | - | UD Las Palmas | 3:1 |  |
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| 19. Round | 16/01/1966 | CE Sabadell | - | UD Las Palmas | 1:0 | ||||
| 20. Round | 23/01/1966 | UD Las Palmas | - | Elche CF | 1:0 | |
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| 21. Round | 30/01/1966 | UD Las Palmas | - | Real Betis | 4:1 | ||||
| 22. Round | 06/02/1966 | Sevilla FC | - | UD Las Palmas | 0:1 | ||||
| 23. Round | 13/02/1966 | Pontevedra CF | - | UD Las Palmas | 1:0 | ||||
| 24. Round | 20/02/1966 | UD Las Palmas | - | CD Málaga | 2:0 | ||||
| 25. Round | 27/02/1966 | Valencia CF | - | UD Las Palmas | 4:0 | ||||
| 26. Round | 06/03/1966 | Athletic Club | - | UD Las Palmas | 1:1 | ||||
| 27. Round | 13/03/1966 | UD Las Palmas | - | Córdoba CF | 5:1 | ||||
| 28. Round | 20/03/1966 | UD Las Palmas | - | Real Madrid | 1:2 | |
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| 29. Round | 27/03/1966 | Atlético Madrid | - | UD Las Palmas | 2:0 |
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