| 12. Round | 24/07/2021 | Everton | - | Unión Española | 2:0 | ||||
| 13. Round | 28/07/2021 | Unión Española | - | Huachipato | 3:1 |  |
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| 14. Round | 01/08/2021 | Palestino | - | Unión Española | 3:2 | ||||
| 20. Round | 07/09/2021 | Deportes Melipilla | - | Unión Española | 0:3 | ||||
| 21. Round | 13/09/2021 | Unión Española | - | Universidad de Chile | 2:3 | |
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| 22. Round | 25/09/2021 | Unión Española | - | La Serena | 2:1 | ||||
| 23. Round | 01/10/2021 | Audax Italiano | - | Unión Española | 2:0 | |
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| 24. Round | 04/10/2021 | Unión Española | - | O'Higgins | 3:2 | ||||
| 25. Round | 07/10/2021 | Universidad Católica | - | Unión Española | 2:1 | ||||
| 26. Round | 16/10/2021 | Unión Española | - | Curicó Unido | 2:1 | |
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| 27. Round | 21/10/2021 | Antofagasta | - | Unión Española | 1:2 | ||||
| 29. Round | 30/10/2021 | Unión Española | - | Everton | 3:2 | |
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| 30. Round | 03/11/2021 | Huachipato | - | Unión Española | 1:0 |
Chile