| 1. Round | 01/09/1990 | Real Valladolid | - | CA Osasuna | 1:1 | ||||
| 2. Round | 08/09/1990 | Sporting Gijón | - | Real Valladolid | 4:0 | ||||
| 4. Round | 22/09/1990 | FC Barcelona | - | Real Valladolid | 1:0 |  |
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| 5. Round | 29/09/1990 | Real Valladolid | - | CD Castellón | 0:0 | ||||
| 8. Round | 21/10/1990 | Real Zaragoza | - | Real Valladolid | 2:2 | |
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| 11. Round | 17/11/1990 | Real Valladolid | - | CD Logroñés | 0:0 | ||||
| 23. Round | 23/02/1991 | Real Valladolid | - | FC Barcelona | 1:5 | ||||
| 28. Round | 30/03/1991 | Cádiz CF | - | Real Valladolid | 0:0 |
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