| 4. Round | 02/10/1966 | Atlético Madrid | - | Valencia CF | 1:1 | ||||
| 6. Round | 16/10/1966 | Elche CF | - | Valencia CF | 0:0 | ||||
| 7. Round | 30/10/1966 | Valencia CF | - | Pontevedra CF | 3:0 | ||||
| 8. Round | 06/11/1966 | Espanyol Barcelona | - | Valencia CF | 2:1 | ||||
| 9. Round | 13/11/1966 | Valencia CF | - | Granada CF | 3:0 | ||||
| 10. Round | 19/11/1966 | Real Zaragoza | - | Valencia CF | 3:1 | ||||
| 11. Round | 27/11/1966 | Valencia CF | - | Sevilla FC | 3:0 | ||||
| 13. Round | 11/12/1966 | Valencia CF | - | Hércules CF | 4:0 | ||||
| 14. Round | 18/12/1966 | Athletic Club | - | Valencia CF | 2:1 | ||||
| 15. Round | 01/01/1967 | Valencia CF | - | FC Barcelona | 3:0 | ||||
| 17. Round | 15/01/1967 | UD Las Palmas | - | Valencia CF | 0:0 | ||||
| 21. Round | 19/02/1967 | Valencia CF | - | Elche CF | 5:0 | ||||
| 22. Round | 26/02/1967 | Pontevedra CF | - | Valencia CF | 3:0 | ||||
| 23. Round | 05/03/1967 | Valencia CF | - | Espanyol Barcelona | 2:1 | ||||
| 26. Round | 26/03/1967 | Sevilla FC | - | Valencia CF | 1:0 | ||||
| 27. Round | 01/04/1967 | Valencia CF | - | Real Madrid | 0:0 | ||||
| 28. Round | 09/04/1967 | Hércules CF | - | Valencia CF | 4:1 | ||||
| 29. Round | 15/04/1967 | Valencia CF | - | Athletic Club | 1:0 | ||||
| 30. Round | 23/04/1967 | FC Barcelona | - | Valencia CF | 2:1 |
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