| 10. Round | 21/11/1965 | Bologna FC | - | ACF Fiorentina | 3:2 |  |
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| 11. Round | 28/11/1965 | ACF Fiorentina | - | US Foggia | 1:1 | ||||
| 16. Round | 09/01/1966 | ACF Fiorentina | - | SPAL Ferrara | 1:0 | ||||
| 17. Round | 16/01/1966 | Lazio Roma | - | ACF Fiorentina | 0:0 | ||||
| 18. Round | 23/01/1966 | ACF Fiorentina | - | Atalanta | 1:0 | ||||
| 19. Round | 30/01/1966 | Brescia Calcio | - | ACF Fiorentina | 1:2 | |
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| 20. Round | 06/02/1966 | ACF Fiorentina | - | Cagliari Calcio | 2:0 | ||||
| 22. Round | 20/02/1966 | Torino FC | - | ACF Fiorentina | 1:0 | ||||
| 23. Round | 27/02/1966 | ACF Fiorentina | - | AC Lanerossi Vicenza | 1:1 | |
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| 24. Round | 06/03/1966 | AC Milan | - | ACF Fiorentina | 1:2 | ||||
| 25. Round | 13/03/1966 | Sampdoria | - | ACF Fiorentina | 0:3 | ||||
| 26. Round | 27/03/1966 | ACF Fiorentina | - | Juventus | 0:1 | ||||
| 29. Round | 17/04/1966 | ACF Fiorentina | - | Inter | 0:0 | ||||
| 30. Round | 24/04/1966 | SSC Napoli | - | ACF Fiorentina | 0:4 | |
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| 31. Round | 01/05/1966 | AS Roma | - | ACF Fiorentina | 0:2 | |
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| 32. Round | 08/05/1966 | ACF Fiorentina | - | AS Varese 1910 | 4:0 | ||||
| 33. Round | 15/05/1966 | SPAL Ferrara | - | ACF Fiorentina | 1:2 | ||||
| 34. Round | 22/05/1966 | ACF Fiorentina | - | Lazio Roma | 2:0 | |
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